二氧化硫的结构式为O←S＝O，其电子式为，

在上述电子式中，S和其中一个O形成双键，S向另外一个O形成配位键，各原子都成为8电子稳定结构。注意和CO2（分子是直线形）不同，SO2是角形（或V）形结构。这是因为CO2中C是Sp杂化，SO2中S是Sp2杂化，中心原子的杂化类型不同。